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低場核磁研究食品干燥過程中水分遷移規(guī)律

紐邁分析
2019.12.24

導讀

干燥是食品、藥材等材料的重要加工方式,能延長保質期,保持原有品質及口感的現(xiàn)代食品加工手段,干燥過程中不同相態(tài)水分含量、遷移轉化、空間分布規(guī)律等影響干燥食品的品質、口感、營養(yǎng)等,而低場核磁共振技術是研究水分運動、相態(tài)的利器,本篇推文總結低場核磁共振技術在食品干燥研究中的最新應用,分析核磁共振智能干燥技術在當前產(chǎn)業(yè)的應用,結合2019年新發(fā)表的2篇文獻,一起來學習吧!

什么是核磁?

核磁共振(nuclearmagnetic resonance,NMR)是原子核系統(tǒng)在磁場中形成能級,在電磁波的激勵下部分低能態(tài)的氫質子躍遷到高能態(tài)而產(chǎn)生的共振。NMR 現(xiàn)象是 1946 年由美國斯坦福大學珀賽爾和哈佛大學的布洛赫等人分別發(fā)現(xiàn)的,并因此獲得了 1952 年諾貝爾物理學獎。1973 年紐約州立大學的勞特保教授對磁場信號進行空間編碼,獲得了核磁共振圖像(magnetic resonanceimaging,MRI)。

低場核磁:

隨著磁體技術的發(fā)展,核磁共振技術向著高場(1.5~3T)和低場(0.2~0.5 T)兩個方向發(fā)展,其中低場核磁共振分析與成像(low-field? nuclear magneticresonance analysis and imaging,LF-NMR/MRI)設備體積小、穩(wěn)定性好,設備成本低,在分辨率要求不苛刻的農(nóng)產(chǎn)品和食品安全分析檢測領域得到越來越廣泛的關注。

“低場核磁技術,水分狀態(tài)及運動軌跡研究的有效手段”

? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ——魏益民 教授

詳情請

低場核磁技術:讓食品中水分研究可視化

核磁應用

▲LF-NMR/MRI 在果蔬干燥中的主要應用

水分遷移過程是提升干燥效率和干燥品質的重要環(huán)節(jié)。通過取樣稱量和模型預測法,一般可以推斷物料整體水分含量,但不能反映水分的均勻性,測量結果也根據(jù)具體工況有很大誤差。

低場核磁共振技術是研究水分子的含量、狀態(tài)、分布、遷移、擴散及與其他分子的相互作用的有力手段,而水分這些特性正是影響食品品質的關鍵因素,因此以水分子為探針的核磁共振技術在食品干燥中得以廣泛應用。

李冰等利用 NMR 技術研究了熱風微波流態(tài)化干燥香菇過程中,物料水分組成的變化,發(fā)現(xiàn)物料水分狀態(tài)向與有機質結合力更緊密的方向發(fā)展。

Jin Xin 等通過 MRI 發(fā)現(xiàn)西藍花干燥過程的水分散失過程與 Fick 定律不符,并通過預處理驗證了自己的假想。

江昊等通過 NMR 研究了香蕉的微波凍干過程,得到各階段的水分組成,認為6h物料達到良好干燥效果。

Castell-Palou 等人應用 NMR 技術對奶酪干燥過程中水分遷移過程進行研究,建立了傳質數(shù)學模型。

▲核磁共振成像技術研究香菇干燥過程水分分布變化

徐建國等利用 MRI 技術研究了熱風干燥胡蘿卜過程中,物料的水分輪廓特征和變化規(guī)律,發(fā)現(xiàn)胡蘿卜的水分輪廓線沿徑向、軸向同時向中心不均勻收縮。

▲獼猴桃MRI三維重構(NMI20-060H-I)

LF-NMR/MRI技術不僅能提供水分總的信號強度,還有力地分析水分的組成和分布,能在三維空間上反映果蔬物料的干燥狀態(tài)。目前,通過 LF-NMR/MRI 技術研究果蔬物料干燥過程的報道越來越多。

智能干燥技術——微波干燥與核磁共振聯(lián)用技術

▲NMI20-025-I型核磁共振食品分析儀器

▲微波干燥箱示意圖

水分在線監(jiān)控的智能干燥設備由江南大學團隊自主研發(fā)設計,LF-NMR/MRI分析部分由蘇州紐邁分析儀器股份有限公司提供。

實驗設備由上下兩部分組成,上部為微波真空干燥機,微波功率在 0~1200W之間連續(xù)可調,下部為LF-NMR/MRI分析系統(tǒng),用來在線分析各階段的水分狀態(tài)。兩個設備聯(lián)用,食品經(jīng)歷微波干燥后直接自動進入核磁中監(jiān)測,無需人工放入,減少實驗誤差。

▲LF-NMR/MRI 與微波真空干燥的協(xié)同應用原理

上圖是LF-NMR/MRI 與微波真空裝備能實現(xiàn)在線采集物料微波真空干燥中的 NMR 信號采集信號與對應的含水率之間建立關系模型,形成對物料水分信息的立體監(jiān)控的工作流程圖。

01

快速檢測水分含量,智能監(jiān)測干燥終點

文章中研究了香菇、胡蘿卜、馬鈴薯、蓮藕、毛豆、

菜用玉米在微波真空干燥的不同階段,物料的各狀態(tài)水分總信號量 A2 與對應干燥階段的含水率均成高度相關的線性關系,由信號量 A2 和干 基含水率之間建立的線性關系模型,可以實時得到香菇、胡蘿卜、馬鈴薯、蓮藕、毛豆、菜用玉米的水分含量。和對照組試驗的實際水分含量比較, 預測的準確率在 95.0% 以上。有效地實現(xiàn)了果蔬物料干燥終點的智能監(jiān)控。

▲紅薯不同厚度樣片低場核磁T2圖譜峰面積隨干燥時間的變化情況

以紅薯為例,從上圖我們可以看出不同厚度樣片其初始水分有較大差異。隨著干燥時間的延長。在0~240s期間,T2 圖譜各峰總面積迅速下降,240 s之后趨于平緩。

? ? ▲ 不同厚度樣片低場核磁T2圖譜峰面積降低速率隨干燥時間的變化情況

為進一步分析干燥時間對低場核磁T2圖譜峰面積的影響,計算了單位干燥時間內T2圖譜峰面積的降低速率,結果上圖所示。在0~60 s期間,樣片越厚面積的降低速率越小;60s之后樣片越厚面積的降低速率越大。

02

不同結合狀態(tài)水分分析

▲不同厚度樣片T21面積比例隨干燥時間的變化情況

進一步分析T2圖譜中T21所占比例,結果如上圖所示。總體而言,T21所占比例隨著干燥時間的 增加呈上升趨勢直至恒定。

由于半結合水、自由水與樣品間相互作用較弱,容易去除,因此隨著干燥時間的增加半結合水、自由水迅速降低,表現(xiàn)在T2圖譜中T22+23面積所占比例也是迅速降低,相對應的就是圖中T21所占比例上升。

但是,值得關注的一點是,在干燥的初始階段0~150s期間,所有的樣品T21面積比例均有一個先下降再突然上升的過程。說明在干燥初期,結合水比例下降,微波干燥降低了水分與樣品分子間的作用力,將部分結合水轉化為半結合水和自由水。

智能干燥——真空冷凍干燥循環(huán)系統(tǒng)

這套真空冷凍干燥循環(huán)系統(tǒng)由蘇州紐邁自主研發(fā),將真空低溫冷凍干燥與核磁共振技術聯(lián)用,實現(xiàn)樣品在真空冷凍干燥條件下的原位監(jiān)測分析。

▲蘋果片真空冷凍干燥過程核磁實時成像圖

功能:

1:確定最佳冷凍溫度

2:確定最后冷凍時間

3:確定真空作用時間

4:確定最終干燥效果評價

5:實時在線監(jiān)測蘋果片冷凍干燥過程的變化

6:觀測水分流失的路徑及冷凍曲線

7:確定冷凍干燥的參數(shù)

總結

LF-NMR/ MRI能提供自由水、不易流動水、結合水的水分變化以及水分活躍程度的空間分布,提供的水分流動信息更全面。

而核磁共振智能干燥技術為智能干燥車間提供工具和方法,拓展干燥工藝微觀機理的研究技術手段,為樣品干燥提供多角度切入

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