參比電極的正確使用及維護
參比電極的正確使用及維護
1．使用時應拔去加液口橡皮塞，以使鹽橋溶液借重力作用維持一定流速滲漏于與待測溶液通路。玻璃加液口和橡皮塞應該經常插洗保存。
2．測量時，參比電極鹽橋液面應高于待測界面(2~3)cm，以防止待測液向甘汞電極內擴散，如待測液中含有氯化物、硫化物、絡合劑、銀鹽和過氯酸鹽等向內擴散，都將影響參比電極的電位。
3．參比電極的溶液中應防止氣泡產生，以免測量回路斷路。
4．參比電極的電解液要經常加入，及時補充，其濃度要按照說明書的要求配制，如是飽和氯化鉀溶液作鹽橋時要維持有過量氯化鉀晶體，操作時只要把盛有氯化鉀晶體的飽和溶液的瓶放入溫水待氯化鉀溶解后再補入，冷卻后在電極內氯化鉀即會析出。
5．甘汞電極的電極電位有較大的負溫度系數和熱滯后性，在測量時要盡量防止甘汞電極溫度大幅度波動?？朔@種缺點辦法，通常在甘汞電極下部加一伸長的鹽橋管，而使電極處于室溫下，而鹽橋溶液的溫度與待測溶液相同。精確測量時將甘汞電極置于恒溫槽內。
6．參比電極的液接部毛孔經常會被堵塞，電極阻抗增高，往往引起指示值波動。在這種情況下，應不時括去積垢或更換電極。只有在液接部不被沾污和保持流暢的情況下，才能保持其正確測量。
7．甘汞電極使用溫度不宜超過70℃，如果測定場合水溫超過70℃，應使用銀-氯化銀電極。
8．關于銀-氯化銀電極有一點值得一提，即銀-氯化銀電極對光敏感，而許多使用它作內參比的玻璃電極具有透明桿子，如果標定時，它們是暴露在日光下的，然后浸入溶液測量時，離開日光照射，這樣會造成幾mV電位的漂移。如果在電極桿上，套上一個黑色的聚乙稀管，這個問題即可解決。
9．固體參比電極，在電極前端帽子中應盛有KCL溶液，不可使其干涸，使用前應將電極豎直放置在盛有KCL溶液容器中數小時
10．參比電極的檢查方法
10．1內阻檢查方法：參比電極的內阻一般小于10KΩ，檢查時可采用實驗室電導率儀，電導率儀的插座一端接參比電極，另一端接一根金屬絲，把參比電極與金屬絲同時浸入溶液中，其內阻應小于10KΩ.如內阻很大說明液接界部分堵塞，電極需要處理。
10．2電極電位檢查：使用一支好的參比電極，與被懷疑性能不良的參比電極接入pH計輸入端，二支電極同時浸入KCL溶液（或pH=4。00緩沖液），假如二支電極型號相同，其電位差應小于3mv或電位變化小于1mv。如果電位差大于3mv或電位變化大于1mv，電極應該更換或再生。
10．3外觀檢查：一支好的甘汞電極，甘汞芯中汞、氯化亞汞、脫脂棉三層界面應該請晰，金屬汞呈光亮顏色，氯化亞汞呈灰色。Ag-AgCL電極呈暗棕色，如呈灰白色則說明AgCL部分分解。
11．參比電極的再生方法參比電極的問題大多數在液接界部分堵塞，一般可用如下方法消除：
11．1浸泡液接界部：從電極但端點溶去結晶。配置10%飽和KCL溶液和90%去離子水混合液。加熱混合液至（60-70）0C把電極浸入熱混合液中約20分鐘
至2小時，溶液浸沒電極端點結晶。
11．2氨浸泡Ag-AgCL電極液接界部分經常被AgCL堵塞，除去AgCL最好方法采用濃氨水。具體操作如下：排空Ag-AgCL電極內充液，把電極浸入濃氨水中（10-20）分鐘，取出電極后用去離子水沖洗干凈（注意：不能讓濃氨水進入電極內部）。
11．3真空處理：最容易方法是用吸氣泵，用軟管套住參比電極的液接界部，打開水流造成真空抽吸內充液流過液接界，除去機械堵塞物。
11．4煮沸液接界：（此方法不能用于甘汞電極，只適用Ag-AgCL電極）。電極液接界部分浸入沸水中不應超過（10-20）秒，在下一次煮沸前，電極應冷卻到室溫。
11．5 當上述方法失效后，可用紗紙研磨液接界部分，用機械方法消除堵塞。本方法最大缺點是在研磨時沙粒磨下并堵塞液接界，造成永久性堵塞的后果。如果電極應不適用而廢棄的話，可以采用此方法。
12． 參比電極的儲存：
12．1 Ag-AgCL電極最好的儲存液是KCL溶液。高濃度KCL溶液可防止AgCL在液接界部分沉淀，并維持液接界部分處于正常工作狀態（此方法適用pH復合電極）。絕對不可存儲于去離子水中。
12．2 甘汞電極存儲時，一定要使內充溶液液面高于甘汞芯子，不可使甘汞芯子暴露于空氣中，液接界部分的保護套內裝入KCL溶液。
PH表輸入信號關系 理論值：
25℃時 ΔPH=1 Δmv=59.159
30℃時 ΔPH=1 Δmv=60.15
20℃時 ΔPH=1 Δmv=58.16
25℃時
輸入mv值 414.112 354.954 295.795 236.636 177.477 118.318 59.159 0
儀器顯示值（PH）0.000 1.000 2.000 3.000 4.000 5.000 6.000 7.000
-414.112 -354.954 -295.795-236.636 -177.47 -118.318 -59.159 0
14.000 13.000 12.000 11.000 10.000 9.000 8.000 7.000
25℃時 1價離子 ΔPX=1 Δmv=59.159
2價離子 ΔPX=1 Δmv=29.58
電極電位轉換關系（能斯特公式）
E=E0±2.3026RT/nF*PX(PH)
PH定義為氫離子活度的負對數，PX定義為X離子活度的負對數
PH=-lgaH, aH+:氫離子濃度，以mol/l表示 PX=-lgaX,
式中：E：產生的電極電位 EO：零電位
R：氣體常數（8.314焦耳/度mol） n:離子價數
F：法拉第常數（9.65*104庫侖/克當量） T：溶液的絕對溫度
根據上式可得（20℃）
E -EO=[2.3026*8.314*（273+20）/1*9.65*104]PX
E -EO=0.058PX
ΔE=0.058ΔPX
ΔPX=ΔE/0.058，當ΔPX=1時，ΔE=58mv
編輯：songjiajie2010
